1.3.3.4 Математическое разрешение сигналов

Существуют группы элементов имеющие схожие потенциалы восстановления или окисления. Регистрируя ВА-грамму металлов с похожими потенциалами восстановления, на снятой кривой наблюдается наложение или перекрывание АС таких металлов друг на друга. C увеличением концентрации определяемых элементов, увеличивается перекрывание пиков.

Для выделения перекрывающихся сигналов применяют методы математического разрешения сигналов: метод деления сигналов и метод подгонки кривых [37].

Основная идея метода деления сигналов заключается в пошаговом математическом удалении сигнала одного индивидуального анализируемого вещества из сложного сигнала, которое осуществляется с помощью разделяющего сигнала. При этом становится доступным для анализа сигнал других компонентов, присутствующих в смеси.

Метод деления сигналов обладает рядом преимуществ, в частности: алгоритмическая простота реализации, универсальность (может применяться во многих методах аналитической химии для разрешения сигналов), возможность определения концентраций веществ многокомпонентной смеси, находящихся в большом недостатке по сравнению с другими компонентами смеси.

В качестве модельной функции в методе деления сигналов нами использовалась несимметричная модификация пика Гаусса [38]

Для математического разделения некоторых пар элементов на индивидуальные профили используют метод подгонки кривых. Это наиболее распространенный метод математического разрешения аналитических сигналов первого порядка [39].

В литературе описано много функций, используемых для математического описания пиков. В зависимости от поставленных целей к ним предъявляют разные требования. Эти функции могут быть как простыми, представляющими собой идеализированные аналитические пики (например, Гаусса), так и более сложными, позволяющими изменять в широких пределах форму пика (рисунок 10).

Рисунок 10 - Классификация аппроксимационных моделей аналитических пиков